己内酰胺生产污水可生化性研究

己内酰胺是合成尼龙一6纤维和尼龙一6工程塑料的单体，在聚合材料领域应用广泛。目前世界上己内酰胺工业化生产工艺主要有环己酮一羟胺法(HPO)、环己烷光亚硝化法和甲苯法三种[1_，其中以HPO法应用最为广泛。己内酰胺生产废水中的COD、氨氮等含量高，其主要污染物为环己酮、环己烷、苯、甲苯、环己酮肟、有机酸、己内酰胺、氨氮等。目前，国外对己内酰胺废水的处理主要有生化法、高温焚烧法、湿式氧化法及回收处理法等。石油化工科学研究院在中国石化的支持下，开发成功了采用自行研制的具有空心结构的钛硅分子筛(HTS)、单釜反应一膜分离工艺的“单釜连续淤浆床合成环己酮肟工艺技术”，并在中国石化巴陵分公司建成了每年7万吨环己酮氨肟化制环己酮肟工艺装置。
  该技术与传统HPO法环己酮肟生产技术相比，工艺流程大幅缩短、生产操作简便、装置建设投资显著降低、废气排放明显减少，具有明显的经济效益和社会效益。采用该新技术合成环己酮肟的巴陵石化分公司，取得生产成功和好的经济效益，然而氨肟化装置运行过程中，产生的工艺废水COD较高，可生化性很差，直接排放对厂内的污水处理系统造成极大的冲击，严重影响了全厂废水的达标排放。目前，废水处理问题已经成为影响该技术推广应用的瓶颈。
  过氧化物的性质活泼，氧化性能强，稳定性差，在酸I生条件下，废水中具有还原性能的肟，可分解出具有强还原性的羟胺，废水中的过氧化物与羟胺反应生成氮氧化物而除去。另外，在酸I生条件下过氧化物的稳定性变差，更容易分解，过氧化物在分解时产生氧化性强的氧原子，可以氧化废水中的有机物，降低废水的COD。