我国烟气脱硫主要采用湿法、干法和半干法工艺。其中干法半干法脱硫以CaCO3或Ca(OH)2为脱硫剂,产生的副产物称脱硫灰。由于这种工艺投资少、占地面积小、节水节能,但存在一个严重缺点,就是脱硫副产物难以利用。目前我国电力和冶金行业尚有1000多条中小燃煤机组及烧结机、球团机采用干法半干法脱硫,年排放脱硫灰近2000万吨,只能用于回填或露天堆放,不仅占用大量土地,而且对环境和水源造成严重污染。鞍钢3座电厂和10多条烧结及球团生产线烟气脱硫均采用干法半干法,年排放脱硫灰15万吨。因此,尽快解决干法半干法烟气脱硫副产物综合利用难题,对于保护环境、保护资源非常必要。
干法半干法脱硫灰难以利用的原因是其中含有大量的亚硫酸钙(CaSO3)。亚硫酸钙是脱硫剂CaCO3或Ca(OH)2在吸收SO2过程中形成的。这种物质一是水化反应慢,不能直接凝结产生强度;二是稳定性差,遇水会慢慢膨胀破坏混凝土;三是遇高温SO2会重新释放,造成二次污染。因此,不能直接用于生产水泥或其它建筑材料,其它领域就更无法利用。
要实现脱硫灰的综合利用必须首先把脱硫灰中的CaSO3转化成友好的可利用的物质。大量试验证明,在适当温度、时间和氧含量条件下脱硫灰中的CaSO3可以氧化为CaSO4,并可以代替天然石膏广泛用于建材、建筑和装修等生产领域。如何实现这种转化?国内外科研机构进行了大量研究和探索,有的采用催化剂自然氧化法,有的采用低温氧化法,还有的采用高温氧化法。并利用各种不同设备进行脱硫灰氧化试验,包括利用沸腾炉、炒锅、浴锅、密闭容器等。有的虽然也能够实现脱硫灰中CaSO3的氧化,但由于技术、工艺和设备等原因,很难保证温度、时间、氧气氛围等氧化条件的均衡和稳定,而且由于能耗高、成本高,都不具备工业化生产的条件。到目前为止,国内外还没有技术成熟、经济适用,特别是能转化为工业化生产的技术和设备。
环保要求和企业生存激发我们下大力量进行干法半干法烟气脱硫副产物综合利用研究,并得到北京建筑设计研究院、东北大学等科研机构的鼎力相助。先后进行了脱硫灰氧化机理、氧化工艺、氧化设备、应用技术和产业化的探索和研究,并完成了实验室试验、中间试验和成品应用试验。历经4年多的不懈努力,终于研发成功了“干法半干法脱硫灰两段回转富氧外加热氧化工艺及装置”,把CaSO3氧化成CaSO4,使脱硫灰转化为脱硫石膏,同时设计了一套生产成本低、适合工业化生产的脱硫灰氧化技术和装备,创造性地解决了干法半干法脱硫灰无法利用的难题。技术设备研发成功后,我们又下大力量进行氧化后脱硫石膏的应用试验。先后在水泥厂代替天然石膏和化学石膏用于生产水泥,普通硅酸盐水泥和矿渣硅酸盐水泥各项指标都达到或超过国家标准。用于生产发泡混凝土和保温砌块和建筑板材,效果也非常理想。
研发过程和应用试验证明,本发明具有明显的创新性和实用性:
1、本发明实现了脱硫灰氧化窑炉转速可调、温度和氧含量可控,保证了CaSO3氧化对温度、时间和氧含量的特殊要求,使脱硫灰在氧化窑中有稳定的氧化时间、均衡的氧化温度、充足的氧气含量、适合的氧化氛围,实现了低成本和高效率氧化;
2、本发明提供的脱硫灰氧化生产线,从脱硫灰投入到氧化石膏产出为一套完整的系统,并辅以自动控制、余热利用、除尘环保等技术措施,实现工业化和自动化生产,解决了脱硫灰氧化和大规模工业化生产对技术和设备的需求。
3、干法半干法脱硫技术由于占地小、投资少、无污染、宜操作而广受中小电厂和冶金烧结企业青睐。但由于副产物难以利用,这一技术应用又受到严重影响。本发明解决了干法、半干法脱硫技术副产物难以利用的关键问题,将有助于这一具有明显优势的脱硫技术进一步推广和应用;
4、本发明使脱硫灰中的CaSO3变为友好可利用的物质,脱硫灰由废变宝,可促进干法、半干法脱硫灰资源化利用,改变因无法利用而四处堆放、占用土地、污染水源的状况,有益于保护环境、保护土地和节能减排。
由于本项目研发的“干法、半干法脱硫灰两段回转富氧外加热氧化工艺及装置”在国内外处于领先水平,已被授予两项国家发明专利。
目前,项目已转入产业化阶段。辽宁能源环境工程技术有限公司利用研发的干法半干法脱硫灰两端回转富氧外加热氧化技术专利,开始建设30万吨/年脱硫副产物资源化综合利用项目。项目总投资9800万元,建设内容包括:脱硫灰氧化生产线5条,2万N m³/h工业煤气生产线一条,为脱硫灰氧化生产线提供热源;目前,第一条示范生产线已建成投产,并很快将向全国推广。
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