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标题: [咨询] 甲醛（福尔马林；蚁醛） [打印本页]

作者: dingxing5116 时间: 2012-12-21 12:50
标题: [咨询] 甲醛（福尔马林；蚁醛）
1.73甲醛（福尔马林；蚁醛）


  1.73.1基本信息库
  中文名称：甲醛。
  别名：福尔马林；蚁醛。
  英文名称：Formaldehyde。
  别名：Formol。
  CAS No.：50-00-0。
  分子式：CH2O；HCHO。
  分子量: 30.03。
  有害成分: 纯品。
  危规号：83012。
  包装标志：20(腐蚀品)。
  包装方法：小开口钢桶；玻璃瓶或塑料桶（罐）外全开口钢桶；磨砂口玻璃瓶或螺纹口玻璃瓶外普通木箱；安瓿瓶外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶（罐）外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。

  1.73.2理化性质库
  主要成分：纯品。
  外观与性状：无色，具有刺激性和窒息性的气体，商品为其水溶液。
  熔点(℃)：-92。
  沸点(℃)：-19.4。
  相对密度(水=1)：0.82。
  相对蒸气密度(空气=1)：1.07。
  蒸气压(kPa)：13.33(-57.3℃)。
  燃烧热(kJ/mol)：2345.0。
  溶解性：易溶于水，溶于乙醇等多数有机溶剂。
  稳定性：稳定。
  禁配物: 强氧化剂、强酸、强碱。
  燃爆危险
  : 本品易燃，具强腐蚀性、强刺激性，可致人体灼伤，具致敏性。
  分解产物: 有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳。
  危险性：其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂接触猛烈反应。

  1.73.3应急处置库
  皮肤接触：先用大量清水冲洗，再用肥皂水或2％碳酸氢钠液洗涤；衣服被污染时，亦须尽快更换。
  眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15 min。就医。
  吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给予输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
  食入：尽快用水洗胃，洗胃后可给3％碳酸铵或15％醋酸铵100 ml，以使甲醛变为毒性较小的六次甲基四胺(乌洛托品)。就医。
  呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，建议佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩）。紧急事态抢救或撤离时，佩戴隔离式呼吸器。
  眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。
  身体防护：穿橡胶耐酸碱服。
  手防护：戴橡胶手套。
  其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，彻底清洗。注意个人清洁卫生。实行就业前和定期的体检。进入罐、限制性空间或其他高浓度区作业，须有人监护。
  泄漏应急处理:
  迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防酸碱工作服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其他不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。喷雾状水冷却和稀释蒸气，保护现场人员，把泄漏物稀释成不燃物。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。
  有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳
  灭火方法：用水喷射逸出液体，使其稀释成不燃性混合物，并用雾状水保护消防人员。灭火剂：雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

  1.73.4管理信息库
  操作的管理：密闭操作，提供充分的局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿橡胶耐酸碱服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类、碱类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。提供安全淋浴和洗眼设备。倒空的容器可能残留有害物。
  储存的注意：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。冬季应保持库温不低于10℃。包装要求密封，不可与空气接触。应与氧化剂、酸类、碱类分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
  运输的管理: 本品铁路运输时限使用铝制企业自备罐车装运，装运前需报有关部门批准。铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。运输时所用的槽（罐）车应有接地链，槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、酸类、碱类、食用化学品等混装、混运。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。
  废弃的管理：用焚烧法处置。

  1.73.5毒理学资料库
  急性毒性：LD50：200～800 mg/kg(大鼠经口)，2700 mg/kg(兔经皮)。LC50：590 mg/m3(大鼠吸入)；人吸入60～120 mg/m3，发生支气管炎，肺部严重损害；人吸入12～24 mg/m3，鼻、咽黏膜严重灼伤、流泪、咳嗽；人经口10～20 ml，致死。
  亚急性和慢性毒性：大鼠吸入50～70 mg/m3，1 h/d，3 d/周，35周，发现气管及支气管基底细胞增生及生化改变；人吸入20～70 mg/m3，长时间，食欲丧失、体重减轻、无力、头痛、失眠；人吸入12 mg/m3，长期接触，嗜睡、无力、头痛、手指震颤、视力减退。接触后即发生皮肤和黏膜强烈刺激作用。动物吸入甲醛对眼与呼吸道产生明显的刺激。大鼠吸入中毒死亡后尸检可见肺水肿与出血，肝、肾充血及血管周围水肿。由于甲醛在体内可被分解为甲醇，因此，吸入一定量可能引起较弱的麻醉作用。甲醛可对中枢神经系统，尤其对视丘有强烈的作用。对皮肤和黏膜的作用：引起剧烈的眼和鼻黏膜的刺激，流泪，流涎，鼻中流出粘液，严重者可发生眼眶蜂窝组织炎及坏死。甲醛对动物毒作用的远期效应(诱变、致癌和致畸)及其作用机理已有许多报道。
  代谢：甲醛在呼吸道及消化道黏膜中很快反应,与不同的功能基团结合或开始聚合反应,并很快在各种组织,特别在肝及红细胞中氧化成甲酸；在啮齿动物中,很多甲酸盐氧化成二氧化碳和水,相当数量的甲酸盐从尿中排出,部分转化成不稳定的甲基。
  中毒机理：甲醛对皮肤和黏膜有强烈的刺激作用，反复接触甲醛溶液可引起变应性皮炎。甲醛对组织的刺激性可能与其作用于蛋白质和氨基酸有关，例如与甘氨酸作用形成三羧酸甲基亚丙基三胺，导致蛋白质结构的改变。甲醛作为半抗原可与表皮中蛋白结合激活T淋巴细胞，当再次接触时可引起Ⅳ型超敏反应，表现为变应性接触性皮炎。大量口服甲醛后出现的酸中毒与其在体内迅速代谢为甲酸有关。此外，工业甲醛中存在甲醇等稳定剂，要注意同时存在的甲醇产生的毒性作用。
  刺激性：人经眼：1 ppm/6 min(非标准接触)，轻度刺激。人经皮：150 μg/3 d(间歇)，轻度刺激。
  致敏性：可引起皮肤致敏。
  致癌性：IARC致癌性评论：动物阳性；人类不明确。
  致突变性：微生物致突变：鼠伤寒沙门氏菌4 mg/L。哺乳动物体细胞突变：人淋巴细胞130 μmol/L。姊妹染色单体交换：人淋巴细胞37 ppb。
  生殖毒性：大鼠经口最低中毒剂量(TDL0)：200 mg/kg(1 d，雄性)，对精子生存有影响。大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0)：12 μg/m3，24 h(孕1～22 d)，引起新生鼠生化和代谢改变。
  危害分级（GB 5044—85）：II级(高度危害)。
  生态毒理毒性：甲醛在环境中颇稳定，当水中甲醛浓度为5mg/L时(20℃)，观察结果表明，5 d内可以保持恒定。水中甲醛浓度为＜20 mg/L时，可以被曝气池中经驯化的微生物降解消化。而含量为100 mg/L时，能抑制微生物对有机物的氧化。当水中甲醛含量为500 mg/L时，生物耗氧过程全部中止，水中微生物被杀死。
  非生物降解性：由于甲醛有强的还原性，在有氧化性物质存在条件下，能被氧化为甲酸。例如进入水体环境中的甲醛可被腐生菌氧化分解，因而能消耗水中的溶解氧。甲酸进一步的分解产物为二氧化碳和水。进入环境中的甲醛在物理、化学和生物等的共同作用下，被逐渐稀释氧化和降解。


  1.73.6应急医疗库
  诊断要点：
  　　（1）吸入中毒。吸入甲醛蒸气可引起结膜炎、角膜炎、支气管炎，表现为眼部烧灼感、流泪、流涕、咽痛、咳嗽、气短，肺部可闻及干性啰音。重者出现喉头水肿、痉挛，声门水肿，少数发生肺炎，偶见肺水肿。
  　　（2）口服中毒。首先表现为口、咽、食管及胃部烧灼感，口腔黏膜糜烂，上腹剧痛，有血性呕吐物，伴腹泻、便血。严重者发生胃肠道糜烂、溃疡、穿孔，以及呼吸困难、休克和昏迷，肝肾功能损害。
  　　（3）皮肤损害。皮肤接触甲醛可引起刺激性和或变应性接触性皮炎，表现为粟粒至米粒大红色丘疹，周围皮肤潮红或轻度红肿，瘙痒明显。
  处理原则：
  　　（1）吸入中毒者应迅速脱离现场。必要时给予吸氧，雾化吸入，2%碳酸氢钠、地塞米松等。给予止咳、解痉药。早期给地塞米松10 mg静脉推注。出现肺炎或肺水肿时应及早对症处理。
  　　（2）误服后尽快以清水洗胃，洗胃后可给予3%碳酸铵或15%醋酸铵100 ml，使甲醛变为毒性较小的六次甲基田铵（乌洛托品），并口服牛奶或豆浆，以保护胃黏膜。
  　　（3）皮肤和黏膜接触后，先用大量清水冲洗，再用肥皂水或2%碳酸氢钠液冲洗，更换被污染衣服。
  　　（4）过敏者可给予抗过敏药。
  预防措施：
  生产过程中如有甲醛蒸气逸出时，应加以密闭，甲醛灌注应做到机械化，并装设局部排气罩，加强工作场所的通风等。贮藏甲醛容器，应注意密闭和加盖。工作时穿工作服，以防甲醛液溅到皮肤上。必要时，应戴防毒口罩和面具。定期进行体格检查。注意个人卫生，工后淋浴更衣。

  1.68.
  7侦查检测库

  1.73.7.1监测方法

  1.现场应急监测方法
  　　（1）直接进水样气相色谱法。
  　　（2）气体检测管法：气体速测管（德国德尔格公司产品）。
  2.实验室监测方法

监测方法	类别	来源
酚试剂分光光度法	空气	徐伯洪，闫慧芳主编：《工作场所有害物质监测方法》
乙酰丙酮分光光度法	水质	GB 13197—91
乙酰丙酮分光光度法	空气	GB/T 15500—95
示波极谱法	作业场所空气	WS/T 150—1999
气相色谱法	空气	杭士平主编：《空气中有害物质的测定方法》(第二版)
气相色谱法	水质	张宏陶等主编：《水质分析大全》

  1.73.7.2国家标准
  1.    中国职业接触限值(GBZ 2—2002)

最高容许浓度（MAC）	时间加权平均容许浓度（TWA）	短时间接触容许浓度（STEL）
0.5 mg/m3	—	—

  2.环境标准

中国(TJ 36—79)	居住区大气中有害物质的最高容许浓度	0.05 mg/m3(一次值)
中国(GB 16297—1996)	大气污染物综合排放标准	①最高允许排放浓度(mg/m3)：30(表1)；25 mg/m3(表2) ②最高允许排放速率(kg/h)：二级0.3～6.4；0.26～5.4(表1)。三级0.46～9.8 h；0.39～8.3(表2) ③无组织排放监控浓度限值(mg/m3)：0.20(表2)；0.25(表1)

作者: dengwen3 时间: 2016-6-5 23:51
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